Промывочные жидкости и растворы - Глиноцементные растворы

ТАМПОНАЖНЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ

 

Твердеющие смеси

 

Наиболее распространенные тампонажные смеси на основе синтетических смол — быстротвердеющие смеси (БТС). Они подчиняются закону течения Ньютона. Простейший тампонаж­ный состав — смесь смолы с отвердителем, однако чаще смолы разбавляют водой.  Это позволяет удешевить состав,  повысить его проникающую способность. Приготовление таких смесей сво­дится к разбавлению исходной смолы водой и последующему перемешиванию с отвердителем перед использованием.

Тампонажные смеси на основе синтетических смол оценива­ются плотностью, вязкостью, растекаемостью, началом загусте-вания (гелеобразования), временем твердения или началом по­лимеризации и концом полимеризации. Тампонажный камень характеризуется внешним видом и прочностными характеристи­ками. Плотность тампонажной смеси измеряется ареометром АГ - ЗПП, вязкость — вискозиметром ВБР-5, растекаемость — по конусу АзНИИ. Сложнее обстоит дело с оценкой других пара­метров, так как они связаны с кинетикой отверждения.

Так, для наиболее распространенных карбамидных смол ки­нетика застудневания и твердения выглядит следующим обра­зом. В неотвержденном состоянии мочевиноформальдегидные смолы представляют собой коллоидные растворы с глобулами диаметром 0,02—0,05 мкм из цепных макромолекул метилоль-ных соединений. При введении отвердителей начинается процесс структурообразования, который можно подразделить на три эта­па (стадии).

1.    Стадия свободнодисперсной структуры, отличающаяся по­стоянством значений вязкости.

2.    Стадия связно-дисперсная, включающая    фазы    скрытой коагуляции и гелеобразования. На стадии скрытой коагуляции глобулы соединяются в коллоидные агрегаты без выделения их из раствора. В период гелеобразования из золя непрерывно вы­деляются продукты коллоидной агрегации с образованием жесткого пространственного каркаса. Следует отметить, что при неблагоприятном  (малом) соотношении компонентов золя количество продуктов коллоидной агрегации может оказаться недоста­точным для образования жесткого каркаса. Тогда происходит
их седиментация.

3.    Стадия упрочнения структурных связей соответствует ла­винному нарастанию структурной  прочности    с    агломерациейструктурных элементов до образования    сплошной    аморфной
массы.

Стадийно происходит отверждение и других синтетических смол. Стадии переходят одна в другую постепенно, что не позво­ляет четко разграничить продолжительность каждой. Так, на­чало гелеобразования определяется визуально. Степень загустевания в процессе отверждения измеряется на консистометре. Для оценки времени твердения используется игла Вика, хотя это измерение весьма несовершенно: игла может свободно прохо­дить до основания конуса в почти затвердевшую смолу. Все это затрудняет оперативную оценку технологических свойств тампо­нажных смесей на основе синтетических смол и требует разра­ботки новых методов исследований.

Заслуживает внимания метод измерения времени «начала твердения»  по  изменению электропроводимости  тампонажной  смеси в момент, соответствующий началу интенсивного структу-рообразования. Однако общего признания метод не получил.

Основные свойства раствора и конечного продукта регули­руют изменением количества воды и отвердителя. Для повыше­ния плотности тампонирующих растворов из синтетических смол в них часто вводят наполнители. Повышение температуры интен­сифицирует процессы отверждения.    

 

 clip_image108

 Рис. 76.                                          Рис. 77.

   Рис. 76. Зависимость сроков тверде­ния тампонажных растворов из смо­лы                                      

    МФ-17 от содержания соляной кислоты и воды:

 1, 2—3% HCl; 1', 2' — 10% НСl; 1 и 1'начало твердения; 2 и 2'конец тверде­ния

Рис.   77.  Зависимость  времени  твер­дения смолы МФ-17 от температуры

 На рис. 76 приведен характер изменения сроков твердения тампонажных растворов из смолы МФ-17 в зависимости от кон­центрации смолы и отвердителя (соляной кислоты). Как следу­ет из рис. 76, с увеличением содержания воды в растворе до 40% при концентрации отвердителя 3% время твердения воз­растает примерно в 5 раз.

На рис. 77 приведен характер влияния температуры на вре­мя твердения смолы МФ-17, отвержденной 8% соляной кислоты, а на рис. 78 — характер влияния на сроки твердения тампонаж­ного раствора из смолы МФ-17 наиболее водопотребляющего наполнителя — бентонитового.

Карбамидные смолы, особенно в смеси с водой, дают при затвердевании камень низкого качества со значительной усад­кой. Исследования показывают, что в тех случаях, когда смола отвердевает в короткий срок (до 2—3 мин), камень в течение 7—10 дней дает трещины.

Добавкой некоторых компонентов и их комбинацией можно регулировать пластические свойства, скорость гелеобразования и усадку тампонажного камня.

Одна из рецептур такого тампонажного раствора в мас­совых частях следующая (вре­мя схватывания 1 мин):ММФ-50—100; акриламид — 10; ме-тиленбисакриламид — 0,4; со­ляная кислота — 5; гидросуль­фит натрия — 0,014.

Тампонажные смеси из смол ТСД-9 и ТСД-10 имеют замедленные сроки твердения (до 4,5 ч). Для ускорения твердения применяют добавки кальцинированной соды. Ра­бочий раствор готовят на со­довой воде. Состав раствора в массовых частях: смола ТСД-9—2, формалин—1, содовая вода — 2. Сроки твердения за­висят от содержания кальци-нированой соды в содовой во­де и изменяются от 1 ч 50 мин (начало) и 2 ч 30 мин (конец) при содержании соды 2% до 15 мин (начало) и 22 мин (конец) при содержании соды до 10%.

Твердеющие тампонажные растворы из синтетических смол — основа для комбинированных тампонажных составов, со­держащих минеральные компоненты. В некоторых тампонажных составах используются смеси синтетических смол. Большим не­достатком растворов из синтетических смол является слабое сродство с глинистой коркой, отложившейся при бурении с промывкой глинистым раствором. Кроме того, смолы довольно плохо смываются с инструмента и оборудования, что также ос­ложняет их использование. Ряд смол и отвердителей токсичны, что требует особой осторожности при работе с ними.

При использовании растворов с соляной кислотой в качестве отвердителя необходимо иметь в виду, что в карбонатных поро­дах кислота нейтрализуется и состав может вообще не затверде­вать.